一、為何選擇錫替代鉛?
傳統鉛基鈣鈦礦(如(fapbi?)的效率已突破30%,但其毒性問題引發環境擔憂。錫與鉛同屬iv族元素,電子特性相似,且毒性更低。此外,錫鈣鈦礦的理論極限效率(,33%)()甚至略高于鉛基材料。然而,錫的超快結晶特性導致薄膜易出現孔洞、晶粒不均等問題
二、實驗方法:氮氣脈沖+添加劑「雙管齊下」
關鍵策略
** ** - 調控」結晶法**::
觸發:用氮氣脈沖瞬間加速溶劑蒸發,誘導成核。,誘導成核。
調控:通過添加劑(如masncl?),改變溶液化學環境,延緩晶核生長速度,形成致密大晶粒。,形成致密大晶粒。
2。實驗步驟
太陽能電池制造
PSC選擇了倒置結構:玻璃/ito/pedot:PSS/Fasni 3/C 60/BCP/AG。
40°c 的超聲波熱浴中洗滌圖案化的含氧化錫( 的超聲波熱浴中洗滌圖案化的含氧化錫( 的超聲波熱浴中洗滌圖案化的含氧化錫(,然后使用以下步驟:15分鐘,液體洗滌劑溶于去離子水中(2 v/v(v/v);用去離子水沖洗并超聲5 分鐘;用丙酮沖洗,然后超聲,然后超聲15分鐘;用乙醇沖洗,然后超聲處理15分鐘。,15分鐘。
對于狹縫涂布涂層,使用uv ossila),并在環境條件下沉積水。沉積保持不變。將薄膜在,120°c退火20分鐘。將底物移入雜物箱后,ossila(ossila),該階段保持在,40°C。移動速度設置為5mm s -1 s -1 s -1 ;分配率設置為1μls-1μls-1μls-1。涂層后
對于所有鈣鈦礦沉積實驗,用5 bar n 2氣體在雜物箱中的5bar n 2氣體中施加了氣吹氣。
使用熱真空( <10 -6 bar)的熱蒸發室沉積eTl和銀電極。三層和銀電極。三層c 60,bcp和ag的厚度分別為75、7和150 nm。
對于大面積((50×50毫米)設備的狹縫涂布涂層
Ossila紫外臭氧清洗機
Ossila狹縫涂布機
三、創新亮點:如何「馴服」錫的狂野結晶?
1。氮氣脈沖:精準觸發成核
(傳統鉛鈣鈦礦常用反溶劑(如甲苯)觸發結晶,但錫的反應速度過快,反溶劑法難以控制。本研究改用氮氣脈沖
( 1)(a),結晶理論的表示(前體濃度與時間),顯示了結晶的四個基本階段:穩定,亞穩態,成核爆發和生長; b)通過三種不同的結晶模式形成的鈣鈦礦膜的谷物形態的圖形表示:快速溶劑蒸發:快速溶劑蒸發
2。添加劑調控:masncl?的魔法
團隊測試了多種添加劑,Masncl?)(Masncl?)::
sn2?富集:補償錫空位缺陷,抑制sn2?氧化。
cl?導向生長:cl?在結晶時被排至晶界,優化能級排列,提升電荷收集效率。,提升電荷收集效率。
ma?緩釋效應:ma?與溶劑形成中間相,延緩結晶速度,避免過快成核。,避免過快成核。
通過原位pl 光譜(圖2a(2a),可清晰看到,masncl?使結晶動力學趨于平緩,pl 量子產率( plqy(Plqy),器件效率達,5.38%。
圖2(a)用FASI-SNCL2,FASI-MACL,FASI-MASNCL3和FASI-SNF2印刷的插槽涂層膜上的原位測量(藍色為零的基線和紅色的輪廓圖)。為了更好地比較,將每個測量的強度標準化為在整個實驗過程中檢測到的Z大PL強度。對于FASI-MACL,未觀察到信號演化。相應的原位(b)PL峰強度和(c)峰位置隨時間的變化而變化;由于缺乏信號,將FASI-MACL排除在外。熱退火后的結果包括以下內容:(d)穩態PL光譜和(E)X射線衍射。
四、實驗結果:從實驗室到工業化的跨越
1。效率突破
小面積((0.1cm2):5.38%(目前錫鈣鈦礦涂布法Z高值)。
大面積((5cm2):2.31%(受限于測試接觸電阻,優化后潛力更大)。)
2。室內光伏潛力
在led 模擬室內光( 0.03太陽)下,器件效率仍保持,5.4%,證明其在低光環境(如物聯網設備供電)的應用前景。
圖3比較FASNI3設備的性能,并用研究的四種添加劑,SNCL2,MACL,MASNCL3,SNF2進行了比較。 (a)合資掃描; (b)每個樣品的光強度依賴性光致發光量子產率(完整設備堆棧); (c)每個樣品的JV性能分布(用于正向的F和R的反向掃描)。
LED的圖4(a)頻譜用于測試室內PV性能,以及(b)在不同的MOL%濃度MASNCL3的FASI下,相應的PCE在不同的光強度下。
五、未來展望:無鉛鈣鈦礦的工業化之路
(通過狹縫涂布+氮氣觸發可實現錫鈣鈦礦的量產化制備。下一步需優化傳輸層匹配(如能級調整)(0.49 v),(coll到卷)生產線。隨著毒性問題的解決,無鉛鈣鈦礦或將成為下一代柔性、輕質光伏組件的核心材料。,無鉛鈣鈦礦或將成為下一代柔性、輕質光伏組件的核心材料。,無鉛鈣鈦礦或將成為下一代柔性、輕質光伏組件的核心材料。
參考文獻:
li,X。等。可持續能源燃料 2025,doi:10.1039/d4se01321b